Toluen có phản ứng thế ở nhân thơm tương tự benzen nhưng khác với benzen ở chỗ:

Toluen có phản ứng thế ở nhân thơm tương tự benzen, nhưng khác với benzen ở chỗ toluen có một nhóm CH3 gắn vào nhân thơm. Nhóm CH3 này là nhóm hoạt động hướng dẫn electron vào vòng thơm, làm tăng cường độ của các phản ứng thế electrophilic trên vòng thơm. Điều này giúp cho toluen phản ứng nhanh hơn so với benzen. Ngoài ra, nhóm CH3 còn làm tăng tính cực của các vị trí ortho và para trên vòng thơm, khiến cho các phản ứng thế electrophilic thường xảy ra ở các vị trí này, thay vì vị trí meta như trong trường hợp của benzen.